Si trova in zona collinare presso l'alto corso del fiume Arbia. Nel suo territorio notevole è la presenza di pievi: San Giusto in Salcio, San Polo in Rosso, Spaltenna, San Marcellino e San Vincenti, ma soprattutto il territorio gaiolese è ricco di castelli: i ruderi di Montegrossi, il castello di Lecchi, di Cacchiano tanto per citarne alcuni, ma soprattutto qui è il più famoso castello del Chianti: quello di Brolio.